2,7-ডাইহাইড্রক্সি-9-ফ্লুরেনোন

পটভূমি প্রযুক্তি

2, 7-ডাইহাইড্রোক্সি-9-ফ্লুরেনোন হল একটি গুরুত্বপূর্ণ জৈব সংশ্লেষণ উপাদান, যা ফ্লুরোসেন্ট সিলিকন পলিমারিক উপাদান প্রস্তুত করতে ব্যবহার করা যেতে পারে। এটি ফ্লোরেনাইল পলিথার সালফোন কিটোন থার্মোপ্লাস্টিক রজন প্রস্তুত করতেও ব্যবহার করা যেতে পারে। উপরন্তু, এটি ভাইরাল ইন্টারফেরন (ডাইথাইলামিনো-9-ফ্লুরেনোন) এবং 2-হাইড্রোক্সিলামিনো-অ্যাসিটাইল-9-ফ্লুরেনন অ্যান্টিস্পাসমোডিক হিসাবে সংশ্লেষণের জন্য একটি মূল মধ্যবর্তী হিসাবে ব্যবহার করা যেতে পারে। অতএব, 2, 7-ডাইহাইড্রক্সি-9-ফ্লুরেননের সংশ্লেষণের গুরুত্বপূর্ণ গবেষণা মূল্য রয়েছে।

2, 7-ডাইহাইড্রোক্সি-9-ফ্লুরেননের সংশ্লেষণ প্রথম 1967 সালে কৃষ্ণের দ্বারা রিপোর্ট করা হয়েছিল (জার্নাল অফ মেডিসিনাল কেমিস্ট্রি, 1967,10:99-101)। ফ্লোরিনকে কাঁচামাল হিসেবে ব্যবহার করে, 2, 7-ডাইহাইড্রক্সি-9-ফ্লোরেনন সালফোনেশন, অক্সিডেশন, ক্ষার গলে যাওয়া এবং বন্ধ-লুপ বিক্রিয়ার মাধ্যমে প্রাপ্ত হয়েছিল। এই পদ্ধতিতে কাঁচামাল পাওয়া সহজ এবং কম খরচে। যাইহোক, প্রস্তুতির প্রক্রিয়ায়, পটাসিয়াম পারম্যাঙ্গানেটকে অক্সিডেন্ট হিসাবে নির্বাচিত করা হয়, সেখানে প্রচুর পরিমাণে ম্যাঙ্গানিজ ডাই অক্সাইডের কঠিন বর্জ্য রয়েছে, যা মোকাবেলা করা কঠিন এবং বিক্রিয়ার শেষ দুটি ধাপ হল উচ্চ-তাপমাত্রার কঠিন প্রতিক্রিয়া, প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়ায় অপারেশন মোড এবং ভর স্থানান্তর প্রক্রিয়া কঠিন, এবং প্রতিক্রিয়া সরঞ্জামের উত্পাদন বেশি এবং প্রতিক্রিয়ার ডিগ্রি নিয়ন্ত্রণ করা কঠিন।

1973 সালে, হর্নার এট আল। (Justus Liebigs Annalen der Chemie,1973,6(5):910-935.) রিপোর্ট করেছেন যে মিথাইল 2-ব্রোমো5-মিথোক্সিবেনজয়েট এবং পি-আইডোআনিসোল তামার অনুঘটকের কাঁচামাল হিসাবে ব্যবহৃত হয়েছিল পাউডার 4-ডাইমিথাইল ইথার বাইফেনাইল-2-ফর্মিক অ্যাসিড এবং 4,4' -ডাইমেথাইল ইথার ডাইবেনজয়িক অ্যাসিড। 2, 7-ডাইহাইড্রোক্সি-9-পলিফসফেটের ক্রিয়ায় বদ্ধ লুপে হাইড্রোব্রোমিক অ্যাসিড দ্বারা মেথক্সি গ্রুপকে হাইড্রোক্সিল গ্রুপে রূপান্তর করে ফ্লুরেনোন প্রাপ্ত হয়েছিল। এই পদ্ধতির অবস্থা হালকা, কিন্তু কাঁচামালের দাম বেশি, এবং প্রথম ধাপের নিজস্ব কাপলিং পণ্য রয়েছে এবং ফলন কম।

2008 সালে, Jeffrey et al. (জার্নাল অফ ম্যাটেরিয়ালস কেমিস্ট্রি, 2008,18(28):3361-3365।) রিপোর্ট করেছে যে ফ্লোরিন প্রারম্ভিক উপাদান হিসাবে এবং অ্যাসিটিক অ্যানহাইড্রাইড অ্যাসিলেশন বিকারক হিসাবে ব্যবহৃত হয়েছিল এবং ফু-জি অ্যাসিলেশন অ্যানহাইড্রাসের অনুঘটকের অধীনে পরিচালিত হয়েছিল A1C1. পণ্যটি তখন ক্লোরোফর্ম দ্রাবকের এম-সিপিবিএ এবং ট্রাইফ্লুরোঅ্যাসেটিক অ্যাসিড দ্বারা বেয়ার-ভিলিগার অক্সিডেশন পুনর্বিন্যাসের শিকার হয়েছিল। পণ্যটি সোডিয়াম ডাইক্রোমেট দিয়ে অক্সিডাইজ করা হয়েছিল এবং অবশেষে 2, 7-ডাইহাইড্রোক্সি-9-ফ্লোরেননে হাইড্রোলাইজ করা হয়েছিল। এই পদ্ধতির খরচ বেশি, পারক্সাইড উৎপাদন ব্যবহার নিরাপত্তার দিকে মনোযোগ দিতে হবে, এবং সোডিয়াম বিক্রোমেট পোস্ট-ট্রিটমেন্ট কঠিন।

বর্তমানে, 2, 7-ডাইহাইড্রোক্সি-9-ফ্লুরেননের উৎপাদন প্রক্রিয়ায় নিম্নলিখিত সমস্যা রয়েছে: 1) উচ্চ খরচ, বিপজ্জনক অপারেশন, জটিলতা এবং প্রচুর পরিমাণে দ্রাবকের ত্রুটির কারণে, এটি করা কঠিন শিল্প প্রস্তুতিতে সন্তোষজনক ফলাফল প্রাপ্ত; 2) এই রুটে উচ্চ কাঁচামাল খরচ, কম ফলন এবং কঠিন পণ্য পরিশোধন আছে; 3) প্রতিক্রিয়ার শেষ দুটি ধাপ হল উচ্চ-তাপমাত্রার কঠিন প্রতিক্রিয়া, প্রতিক্রিয়া প্রক্রিয়ায় অপারেশন মোড এবং ভর স্থানান্তর প্রক্রিয়া কঠিন, এবং উত্পাদনের জন্য উচ্চ প্রতিক্রিয়ার সরঞ্জাম প্রয়োজন এবং প্রতিক্রিয়ার ডিগ্রি নিয়ন্ত্রণ করা কঠিন।

প্রস্তুতির পদ্ধতি

1. একটি থার্মোমিটার, অ্যাজিটেটর এবং জল বিভাজক দিয়ে সজ্জিত প্রতিক্রিয়া পাত্রে 50 গ্রাম ফ্লোরিন, 79 গ্রাম বেনজোয়িক অ্যাসিড, 124 গ্রাম সিলভার অক্সাইড, 2 গ্রাম প্যালাডিয়াম অ্যাসিটেট এবং 350 গ্রাম টলুইন যোগ করুন, প্রতিক্রিয়া তাপমাত্রা 115 ডিগ্রি নিয়ন্ত্রণ করুন, বিক্রিয়ার দ্বারা জলকে বিভক্ত করুন বিক্রিয়া করে, 10-15 ঘণ্টার প্রতিক্রিয়ার পর এটিকে ৭০ ডিগ্রিতে ঠাণ্ডা করুন, এটি গরম থাকা অবস্থায় ফিল্টার করুন, চাপ কমিয়ে দিন এবং জৈব স্তরকে ঘনীভূত করুন যতক্ষণ না প্রচুর পরিমাণে কঠিন পদার্থের অবক্ষয় হয়। 100 গ্রাম মিথানল যোগ করুন, 50 ডিগ্রী পর্যন্ত গরম করুন, 1 ঘন্টা নাড়ুন, 10 ডিগ্রীতে ঠাণ্ডা করুন, 9h-ফ্লুরেন পেতে এবং ফিল্টার করুন ফলন 85.4%।

১ ধীরে ধীরে 50 ডিগ্রি পর্যন্ত গরম করুন এবং ধীরে ধীরে 118.6g70% tert-butyl পারক্সাইড যোগ করুন। ফোঁটা দেওয়ার পরে, 10 ঘন্টার জন্য উষ্ণ রাখুন। প্রতিক্রিয়ার শেষে, তাপমাত্রা 10 ডিগ্রিতে নামিয়ে আনা হয় এবং 9-অক্সি-9এইচ-ফ্লোরেন-2, 7-ডায়াসিল্ডিবেনজয়েট মিথাইল এস্টারের ভেজা পণ্য পাওয়া যায় নিষ্কাশন এবং পরিস্রাবণ দ্বারা। ভেজা পণ্যটি 20 গ্রাম সোডিয়াম ডিসালফাইট এবং 115 গ্রাম জল দিয়ে 1 ঘন্টার জন্য ধুয়ে ফেলা হয়েছিল এবং 9-অক্সি-9এইচ-ফ্লোরেন-2, 7-ডায়াসিল্ডিবেনজয়েটের তৈরি পণ্যটি নিষ্কাশন করে শুকানো হয়েছিল 94.0% এর ফলন সহ 96.8g পেতে।

3. নাইট্রোজেনের সুরক্ষায় বিক্রিয়া জাহাজে 700 গ্রাম জল, 60 গ্রাম সোডিয়াম কার্বনেট এবং 100 গ্রাম9-অক্সি-9এইচ-ফ্লুরেন-2, 7-ডায়াসিলডিবেনজয়েট যোগ করুন। নাইট্রোজেন বায়ুমণ্ডলে 90 ডিগ্রি গরম করুন এবং 7 ঘন্টা ধরে রাখুন। প্রতিক্রিয়ার শেষে, তাপমাত্রা 5 ডিগ্রিতে নামিয়ে আনা হয়েছিল এবং 47 গ্রাম ঘনীভূত হাইড্রোক্লোরিক অ্যাসিড ধীরে ধীরে প্রতিক্রিয়া দ্রবণে যোগ করা হয়েছিল। নামানোর পরে, তরলটিকে 1 ঘন্টার জন্য 5 ডিগ্রিতে উষ্ণ রাখা হয়, এবং তারপর 52 গ্রাম 2, 7-ডাইহাইড্রক্সি-9-ফ্লুরেনোন ভেজা পণ্য পাওয়ার জন্য পাম্প করে ফিল্টার করা হয়। এরপর ভেজা পণ্যটিকে 52g মিথানল দিয়ে 15-20 ডিগ্রিতে 1 ঘণ্টার জন্য ধুয়ে, 5 ডিগ্রিতে ঠাণ্ডা করা হয়, 47.1g of 2, 7-ডাইহাইড্রক্সি-9-ফ্লুরেনোন পেতে ফিল্টার করা হয় এবং শুকানো হয়। HPLC বিশুদ্ধতা ছিল 99.8% এবং ফলন 94.2%।